無過責(zé)任險在以下情況會生效：

一是車輛在使用中與非機動車輛或行人發(fā)生交通事故，造成對方人員傷亡和財產(chǎn)直接損毀，且車輛一方無過失，被保險人拒絕賠償且無法追回費用。比如，車輛正常行駛，行人突然闖紅燈導(dǎo)致碰撞，行人受傷，車主拒絕賠償?shù)M用無法追回，此時無過責(zé)任險生效。

二是即便車輛無過錯，但保險公司拒絕賠償，而被保險人已支付給對方相關(guān)費用且無法追回。例如，事故責(zé)任明確在行人，但保險公司卻拒絕賠付，車主之前墊付的費用無法收回，這種情況無過責(zé)任險能發(fā)揮作用。

法律依據(jù)方面，依據(jù)《中華人民共和國道路交通安全法》第七十六條規(guī)定，機動車發(fā)生交通事故造成人身傷亡、財產(chǎn)損失的，由保險公司在機動車第三者責(zé)任強制保險責(zé)任限額范圍內(nèi)予以賠償；不足的部分，按照不同情況承擔(dān)賠償責(zé)任。比如機動車與非機動車駕駛?cè)?、行人之間發(fā)生交通事故，非機動車駕駛?cè)?、行人沒有過錯的，由機動車一方承擔(dān)賠償責(zé)任；有證據(jù)證明非機動車駕駛?cè)?、行人有過錯的，根據(jù)過錯程度適當(dāng)減輕機動車一方的賠償責(zé)任；機動車一方?jīng)]有過錯的，承擔(dān)不超過百分之十的賠償責(zé)任。交通事故的損失是由非機動車駕駛?cè)?、行人故意碰撞機動車造成的，機動車一方不承擔(dān)賠償責(zé)任。

需要注意的是，無過責(zé)任險只有在被保險人無過錯的情況下才生效，如果事故是由于被保險人的過錯導(dǎo)致，保險公司不會給予賠償。所以，對于車主來說，購買無過責(zé)任險可以在特定情況下，避免因?qū)Ψ饺藛T傷亡或財產(chǎn)直接損毀而導(dǎo)致的經(jīng)濟損失。特別是在與非機動車或行人的事故中，能為車主提供一定的保障，減輕經(jīng)濟負擔(dān)。